Aluminium klorida
memiliki tiga struktur yang berbeda, bergantung pada temperatur dan fasenya (padat, cair, gas). padat berbentuk seperti lembaran dengan kisi kristal "closed packed cubic". Dalam bentuk ini, pusat Al menunjukkan geometri koordinasi oktahedral. Dalam lelehannya, aluminium triklorida berada sebagai dimer , dengan aluminium tetrakoordinasi. Perubahan struktur ini terkait dengan rendahnya massa jenis fasa cairnya (1,78 g/cm) vs aluminium triklorida padat (2,48 g/cm). Dimer AlCl juga dijumpai dalam fasa uap. Pada temperatur yang lebih tinggi, dimer AlCl terdisosiasi menjadi trigonal planar, yang secara struktur analog dengan . Lelehannya memiliki daya hantar listrik rendah, tidak seperti halida ionik lainnya misalnya natrium klorida.