この単元では、イオン同士が結合する仕組みと、結合したイオンからなるイオン結晶について学ぶ。
生成されたイオンには大きく分けて陽イオンと陰イオンがあった。これらのイオンは静電気力(クーロン力)で引き合って結びつく。このようにしてできた結びつきをイオン結合という。例えば、陽イオンのNa+と陰イオンのCl-はイオン結合をしてNaCl(塩化ナトリウム)となる。
個体のNaClは、同じ数のNa+とCl-が交互に並んだ構造になっている(図を参照のこと。紫色の球はNa+を表し、緑色の球はCl-を表す。)。このように、多くの粒子が規則正しく配置されている個体のことを結晶といい、そのうち、イオン結合によるものをイオン結晶という。イオン結晶は、全体としては電気的に中性となる。イオン結晶を表すには組成式が用いられる。組成式は化学式の一種であり、同じく化学式の一種である分子式との違いは、物体がイオン結晶を取るか否かである。(つまり、H2Oは分子式であり、NaClは組成式である。)このような違いが存在するのは、分子には区切りがあるのに対し、イオン結晶には区切りがないためであり、イオン結晶を化学式で表すのに最小単位を取ろうとしたためである。
 粒子同士の結合のうち、イオン結合は強い結合であるため、イオン結晶は融点が高く、硬い。しかし、外部からの力には弱い。これは、外部からの力によって結晶がずれ、陽イオンや陰イオン同士が隣り合うことで反発するためである。また、結晶のままでは電気は導かないが、水溶液にしたり、融解させると電気を導くようになる。
結晶を構成する粒子の規則正しい配列構造を結晶格子といい、この結晶格子の最小の繰り返し構造を単位格子という。右の図は、塩化ナトリウムNaClの単位格子を表しており、Cl-に最も近いNa+の数は6であり、このように、ある粒子に最も近いほかの粒子の数を配位数という。NaClにおけるNa+とCl-の配位数は、ともに6である。
 図より、塩化ナトリウムの単位格子に含まれるイオンの数は、点に


1
8


{\displaystyle {\frac {1}{8}}}
個、辺に


1
4


{\displaystyle {\frac {1}{4}}}
個、面に


1
2


{\displaystyle {\frac {1}{2}}}
個含まれているため、次のようになる。
Na+:


1
4

×
12
+
1
×
1
=
4

{\displaystyle {\frac {1}{4}}\times 12+1\times 1=4}
  Cl-:


1
8

×
8
+

1
2

×
6
=
4

{\displaystyle {\frac {1}{8}}\times 8+{\frac {1}{2}}\times 6=4}
 
よって、それぞれ4つづつあるので、イオンの数の比は Na+:Cl-=1:1 となり、組成式はNaClとなる。
金属結合では、原子は規則的に配列をして結晶を作る。金属の結晶の配列を結晶格子(crystal lattice)といい、その結晶格子の最小となる単位を単位格子(unit cell)という。 その結晶は主に3種類ある。列記すると、
である。
単位格子の中に1個の原子があり、単位格子の立方体の8頂点にあるそれぞれの原子は単位格子の中に


1
8


{\displaystyle {\frac {1}{8}}}
 存在する。
したがって、単位格子中の原子の数は
1
8

⋅
8
+
1
=
2

{\displaystyle {\frac {1}{8}}\cdot 8+1=2}
立法体の隅の原子は、格子に属する部分の大きさが球の


1
8


{\displaystyle {\frac {1}{8}}}
である。これが8か所ある
面の中央の原子は、大きさが、球の 


1
2


{\displaystyle {\frac {1}{2}}}
 である。これが6か所ある。
したがって、単位格子中の原子の数は
六方最密構造の所属原子数は、図から分かるように、2個である。
結晶構造で1個の原子に最近接している原子が何個かを表した数を配位数(coordination number) という。結晶格子の種類によって配位数は決まる。配位数の計算では、単位格子の図では省略された隣の格子の近接原子の数も考慮しなければならない。
たとえば、面心立方格子では配位数は12である。 配位数の算出の数え方では、まず単位格子を見る。単位格子の図だけだと面心立法格子では、面の中心の原子には8個が近接しているが、この図はあくまでも単位格子だけの原子を表したものにすぎない。実際の結晶配列では、単位格子のとなりには同じ配列の格子が繰り返しているので、そのような単位格子の図では省略された近接原子の数も考慮しなければならない。図示で省略された分の近接原子数も数えると、省略された最近接原子は、4個である。
なので、配位数は
となるので、面心立方格子の配位数は12である。
つぎに体心立方格子の場合に配位数を考えよう。 「体心」という名の通り、単位格子の立体の中心にある原子に注目する。 まず、他に格子の図上だけで見た、格子中央の原子の最近接原子数は8である。
つまり、体心立方格子の配位数は8である。
6角形の真ん中の原子に注目すると計算がラクである。 まず、単位格子図上では9個と接触している。(6角形の6個と、下の3個)。6角計の上の3個を足して、合計12個である。 よって六方最密構造の配位数は12である。
密度を求めるには、単位格子の1辺あたりの長さを知らなければならない。もし、原子半径 r と、単位格子の1辺あたりの長さ l には、図からわかるように、次の関係がある。
体心立方格子の場合、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、図のように三平方の定理より、
よって
である。
面心立方格子の、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、三平方の定理より、
である。
単位格子中に原子の占める体積の割合を 充填率(じゅうてんりつ) という。充填率を計算で求めるには、定義どおりに、単位格子中の体積を、単位格子の体積で割れば、求まる。
まず、単位格子中の原子の体積は、以前の節で説明したように、原子2個ぶんの体積である。